近日，南京工业大学冯超课题组报道了以芳基环丙烷和硝酮为底物，在蓝光照射下，发生[3+3]偶极环加成反应。其中，光敏剂PC在在蓝光照射下形成PC*，与芳基环丙烷发生单电子转移（SET）形成环丙烷阳离子自由基I，随后硝酮上的氧进攻环丙烷开环，烷基自由基进攻碳氮双键后环合形成六元环阳离子自由基III，与PC阴离子发生SET得到产物，同时六元环阳离子自由基III又可与芳基环丙烷之间发生SET再次生成阳离子自由基参与反应。在机理验证实验中，加入TEMPO后可以抑制反应的发生，进一步说明体系中存在自由基历程。将环丙烷上置换为三氟甲基取代的苯基时，由于其E1/2=+1.78 V，不能被PC*氧化，导致反应并不能发生，说明取代基对反应的影响。底物(1R, 2R)-1a的手性控制实验表明在反应中经历开环(SN2进攻)再环合，产物依然能够保持单一手性。

原文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/pdf/10.1002/anie.202310671

Stereoselective Photoredox Catalyzed (3+3) Dipolar Cycloaddition of Nitrone with Aryl Cyclopropane

Yao Xu, Hai-Xiang Gao, Chengkai Pan, Yue Shi, Chi Zhang, Genping Huang, Chao Feng*

（转自：化学深耕堂）